Réactivité structurale et chimique du tétrathiafulvalène directement fonctionnalisé

Abstract

This work includes study realized by modeling molecular on two compounds 4-methyl-2,2'-bis (1,3-dithiolylidene) and4,5-dimethyl-2,2'-bis (1,3-dithiolylidene) derived from tetrathiafulvalene (TTF). Theoretical calculations were performed using density functional theory (DFT) with functionals (B3LYP and WB97XD) using basis set (6-31G) to determine optimized geometries and obtain geometric calculation (distance or lengths between atoms, angles), natural bond orbitals (NBO), local reactivity, and global reactivity such as ionization potential (I), electron affinity (A), electronegativity (χ), electrophilicity (ω), hardness (η). The study also included analysis of frontier molecular orbitals (FMOs), energy gap between )HOMO and LUMO( in addition to analysis of infrared vibration spectrum (IR) and nuclear magnetic resonance spectrum NMR. Also, charge distribution was studied using analysis (MPA) and mapping of molecular electrostatic potential maps (MEP). --------------------------------------------------------------------- يشمل هذا العمل دراسة أجريت بالنمذجة الجزيئية على المركبين 4-ميثيل-2،2′-ثنائي (1،3-دايثيوليليدين) و4،5-ثنائي ميثيل-2،2′-ثنائي (1،3-دايثيوليليدين) المشتقين من رباعي كبريتات الفيلفالين (TTF) تم اجراء الحسابات النظرية باستخدام نظرية الكثافة الوظيفية (DFT) مع الوظائف (B3LYP وWB97XD ) باستعمال القاعدة الاساسية (6-31G).لاجل تحديد الامثلة الهندسية و الحصول على الحساب الهندسي )المسافة او الأطوال بين الذرات، الزوايا(، مدارات الارتباطات الطبيعية (NBO) ,التفاعلية المحلية، والتفاعلية الشاملة مثل جهد التأين (I) الألفة الاٍلكترونية (A) , الكهروسلبية (χ) ,الٍالكتروفيلية (ω) ,الصلابة (ƞ) .كما شملت الدراسة تحليل المدارات الجزيئية الحدودية (FMOS) لقياس فجوة الطاقة بين HOMO وLUMO بالاضافة الى تحليل طيف الاهتزاز تحت الاحمراء (IR) وطيف الرنين المغناطيسي (RMN) ,كذلك تمت دراسة التوزيغ الشحني باستخدام تحليل (MPA) ورسم خرائط الجهد الٍالكتروستاتيكي الجزيئي (MEP). --------------------------------------------------------------- Ce travail comprend une étude réalisée par modélisation moléculaire sur les deux composés 4-méthyl-2,2'-bis (1,3-dithiolylidène) et 4,5-diméthyl-2,2'-bis (1,3-dithiolylidène) dérivés du tétrathiafulvalène (TTF). Des calculs théoriques ont été effectués en utilisant la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) avec les fonctionnelles (B3LYP et WB97XD) en utilisant la base (6-31G) pour déterminer les géométries optimales et obtenir le calcul géométrique (la distance ou les longueurs entre les atomes, les angles), les orbitales naturelles de liaison (NBO), la réactivité locale, et la réactivité globale comme le potentiel d'ionisation (I), l'affinité électronique (A), l'électronégativité (χ), l'électrophilie (ω), la dureté (η). L'étude a également inclus l'analyse des orbitales moléculaires frontières (FMOs), le gap d'énergie entre HOMO et LUMO, en plus de l'analyse du spectre de vibration infrarouge (IR) et du spectre de résonance magnétique (RMN). Également, la distribution de charge a été étudiée en utilisant l'analyse (MPA) et le tracé des cartes du potentiel électrostatique moléculaire (MEP).